一般情况下为了将混合液中的某种难溶于水的有机物分离出来,会采用此法。水与此有机物形成共沸物,沸点较低(低于100度),在通入的水蒸气加热下与水共同馏出。在冷凝管中冷却后被收集起来。收集到的馏出液中含有水和此有机物。再采用静置分层或其他方法分离出此物质。

一、水蒸气蒸馏原理

水蒸气蒸馏是纯化分离有机化合物的重要方法之一。当水和不（或难）溶于水的化合物一起存在时，整个体系的蒸气压力根据道尔顿分压定律,应为各组分蒸气压力之和。即：P=P水+PA（PA为与不（或难）溶化合物的蒸气压）当P与外界大气压相等时，混合物就沸腾。这时的温度即为它们的沸点，所以混合物的沸点将比任何一组分的沸点都要低一些。而且在低于1000C的温度下随水蒸汽一起蒸馏出来。

这样的操作叫水蒸气蒸馏。因此，常压下应用水蒸气蒸馏，能在低于100℃的情况下将高沸点组分与水一起蒸出来，蒸馏时混合物的沸点保持不变。

在水蒸气蒸馏的蒸出液中,水与有机化合物的质量比等于在蒸馏温度时两者的蒸气压与其摩尔质量的乘积之比，与水和有机化合物的相对含量无关。

mA/m水=MA*PA/M水*P水=MA*PA/18P水

二、水蒸气蒸馏的应用范围:

1）某些沸点高的有机化合物，在常压蒸馏虽可与副产品分离，但易将其破坏；

2）混合物中含有大量树脂状杂质或不挥发性杂质，采用蒸馏、萃取等方法都难于分离的；