高锰酸钾的氧化性无论在酸性还是碱性中都能表现出来，而在酸性中表现得更明显一些。高锰酸钾离子根中，锰显正七价，则锰的轨道种的电子被排空，由于氧的电负性很大，进入电子云内部即轨道受到了很大的排斥力，致使氧的能量很高。根据能量最低原理，不能进入锰的内轨道，只能在外层轨道上采取配位，所以使锰采取了杂化的方式，形成了正四面体的空间结构，并不是杂化出六个轨道，而是四个轨道。