先加浓硝酸(氧化二价铁离子为三价铁离子),再加NaOH,若有红棕色沉淀(Fe(OH)3)即为铁盐。溶液中可加入亚铁氰化钾，若有蓝色普鲁士蓝沉淀即为铁盐。反应中加入的硫氰酸铵量较大，这是因为铁盐与硫氰酸根离子的反应为可逆反应，加入过量的硫氰酸铵，不仅可以增加生成的配位离子的稳定性．提高反应灵敏度，还能消除氯化物等与铁盐生成配位化合物所引起的干扰。本法用硫酸铁铵[FeNH4(SO4)2·12H2O]配制标准铁溶液，并加入硫酸防止铁盐水解，使易于保存。标准铁溶液每lml相当于10μg的Fe。本法以在50ml溶液中，含10~50μgFe为宜，相当于标准铁溶液1~5ml。在此范围内显色梯度明显，易于区别。当供试溶液管与对照溶液管色调不一致，或所呈硫氰酸铁的颜色较浅不便比较时，可分别移入分液漏斗中，加正丁醇或异戊醇提取，分取正丁醇层比色。因硫氰酸铁配位离子在正丁醇等有机溶剂中的溶解度大，经萃取后比色，不仅能增加颜色深度，还能排除某些干扰物质的影响。某些有机药物，特别是具环状结构的有机药物，在实验条件下不溶解或对检查有干扰，需经炽灼破坏，使铁盐成三氧化二铁留于残渣中，处理后再依法检查。如盐酸普鲁卡因、泛影酸、羧丙纤维素等。