电解氢氧化钠溶液是电解水型，氢氧化钠只起到导电的作用，没有被消耗。氢氧化钠在水中电离成钠离子和氢氧根，由于氢氧化钠的电离，抑制了水的电离。溶液中的氢氧绝大部分来自氢氧化钠。开始电解后，氢氧根在阳极失电子生成氧气，造成氢氧根浓度下降，此时水电离补充氢氧根，使电解不断进行。

水电离出的氢氧根或是氢氧化钠电离出的氢氧根不分彼此，是相同的。当电解结束后，称量电解液，质量减少了，但将溶液蒸干后称量氢氧化钠，氢氧化钠的质量并不会减少，水的质量减少了，电解氢氧化钠溶液可以是水被电解。