当然不可以。五座车坐六个人上高速是违法行为，属于超载行为。根据交通法规，超载会增大交通事故的风险，危及人身安全。此外，高速公路对车辆的载人数也有严格的规定，一旦被交警查到，将会面临罚款甚至扣车的处罚。因此，为了自身和他人的安全，请务必遵守交通法规，切勿超载。